������� |
������ ���������������� �������������������������� ������ �������� � ������ ������� ��� ����������� ������������ �������� ���������� ������� � ��� ������ �� ����������. ���������� � ������������ ������ ��������� �������� ������������ ���������� ������� (�), ������������ ���������� ������� (b) �, �������������, ��������� ����������� ���������� � ��������� ������� (r). �������������� �������� � ������������� �������� ������������ ����� ��������� �������, ������������� ������ ����������� ����.
��������� ���������� ���� ������� �������������� �� ��������� �������:
��� � ����������� ��������:
�� � ��������� ���������� (�-1), b � ������������ ���������� � ���������� ������� (�), � � ������������ ���������� ������� (�), N � ������������ �������� ���������� ������� (�). ��������� ��������� ����� ���� ������������� � ����������� ���������:
�� ����� ���� ����������, ������ ���� �������� ������������ �������� ���������� �������. ��� ����������� ����������� ��� ������ � ���������������� AT, �� �� � �� ��� �����-������������ ��������. ������� ��������� ������������� � �������������� ������� (������������������, �������������� ������������) ��� � ������� ������������ �����������. ������������ �������� ���������� �� (��������) ����� �������� �������������� ��� ����������� ��������� ������ �� ���������� � ������������ � ���������� ���������. ������ ������ ����������� b/� �� b. ������, ���������� ����������� ����������������� �����, ���������������� ��� �� ����������� � ���� �������. ������ ����������� ���������� ��� ����������� ����������
�����: ����������� ������������ �������� ���������� ������� (N) �����
������������� ������ ��������� � ������������ � ���������� ��������� �
������������� �� ��������. ����� ����������� ������ � ��� ������� ������������� N ��� ������������ ���������� ������� ������������ ������� � ������ ��������� �������.
��������� ����� ���� ������������� � ��������� ���������:
��� ���������� ������� ����� ��������� 1/b ��������� �� ��������� � 1/�, ������������� �������� �� �� ������� ��� ���������� ������� ������������ �������.
�������� N ����� ���� �������� ����������. ���� ������� ����� ����� ������ � ��� ������, ����� ������������ ������� ������������ �������, ���������� � ������������� ��������� � ����������������� ��������, � ��������� ������ ������ ��� ������������� ���������� ����������� �������. ���������� ������ ���������� ��������� ������ AT�� ��� ������ ��������� ��������� � ������������ ���� �������� ����������, ��� �������� ����������� ���������� ������ ��� ���������� �������. ��������� ��������� ������� � ������� ������ ���� ����� ��� ����� ��������� ������. ����� ��� ������� ���������� ��������������� ������� �� ����������. � ���� �������� ���������� �������� ���������������� ��������� ����������. �������� ����� ����� ������ � ��� �� ��������� �����. ��� ������ ����� ��������� ����� ��������� ������� ��������� ���������� (��), ������� ������ ������������� ������������� ������� �� �� ����������. ��������� ����� �������� �� �����������, ��� �������� ���������� �������������� ���������� � �����������:
��� ������������ ����� ����� ������������ ��������������� ����� ��������� �����:
�� � �������� ������� ��������� ���������� (�-1), � � ������ �������������� (0<�<1).
�������� �������, ������ 1, ������������� ���������� �� ���������� ��������� �������. ������������� �������� � ��������� �� ��� ������� ���������� �� ������������ ��������� ������� �� ������� ��������� ���������� (��). ������ ������ ����������� log (b/N�b) �� log �. �� ����� ����� ��������� ����� ��������� ��������� ������ �� ������ ���������� ���������. ������ �������������� � ������������� ��� ���� ������� ������. �������� ������� ��������� ���������� (��� ��, ��� � ��) �� ����������� ����� �������� �������� ������������ ���������� ������� (�) ��� �������, ��� �������� ������ ������� ������ ���������� �������. ������������� ����������� � �������������� ����������������� ������ ����� �������� ������� ����������� �� ��� ������ ��������� �����. ������� ���� ���������� � �������������� ������� ������������� � ������� ������������� ������� �� ���������� ������������ � ������������� �������������, ��������� ������. ���� ������� ������� �������������� ������ �������, ������� �� ������ ���������������������� � �������������������� ������������� �������� ����������. � ���� �� ��� ������ ����� �������� ��������� ����� ������� ��������� (���������� b � �) � ������� �������� ������, ��� �� �������� ��� �������� ������ ������������. ����������� ����������� ���������� ������� ��������� ������������� ������� ���������� ��������� ��������� � ����� ���������� ���������� ������� � ����������� �������. �������� ����������� �/��=(r) �������� b � ���������� ����������. ������� �������� r, ����������� ��� ������ ��������� �������� ���������� ������� �������� ������������� ����������� N-�������. ��������� ��������� ������������� � ������� ������ �������� ��������� �������:
��� ����������� ������� �������� ��������� ���������� (��) ����� ������������ ��������� ����� � ��������� �����:
������ ����������������� ������� �������� ������������������ ��������� ���������� ������ ��������� ������ ��������� ������� �� �������:
��� R � ������������� ������� ����������, � � ���������� �����������. ��������� �� ��� ���� ��������� ����������, ����� ���������� ��������� Ͱ �� �������, ������������ ��
� ���������:
�������� �������� ΔS� ���������� �� �������: ΔG� = ΔͰ � TΔS�. |
|